北京時間11月15日18時30分(瑞士當地時間11時30分)，冠軍杯第2階段小組賽抽簽儀式在日內瓦希爾頓飯店開始舉行。皇馬與AC米蘭抽到C組，兩家球會共奪得過14座冠軍杯。1958年決賽中，皇馬在布魯塞爾3比2擊敗了AC米蘭。AC米蘭最近一次奪冠是1994年，與他們同組的多特蒙德也曾於1997年奪冠。

　　國際米蘭沒有碰上羅納爾多，卻要與第1階段戰績最為出色的巴塞羅那爭鋒，兩隊共奪得過3座冠軍杯。同組的還有上賽季亞軍勒沃庫森，以及在第1階段上演『絕地反擊』的紐卡斯爾，後者主教練老羅布森曾經在巴塞羅那執教。1997-98賽季小組賽，紐卡斯爾憑借阿斯普裡拉的帽子戲法，在主場3比2擊敗過巴塞羅那，但客場0比1告負。

　　尤文圖斯遇上『老仇家』曼聯，兩隊各奪得過2座冠軍杯。1996-97賽季，曼聯在小組賽中兩次以1球小負尤文。1997-98賽季小組賽，尤文客場2比3負於曼聯，但回到阿爾卑以1比0取勝。1998-99賽季半決賽，尤文在主場2比0領先的情況下被曼聯逆轉，最終以3比4的總比分飲恨出局。尤文與拉科魯尼亞也有不少『瓜葛』。2000-21賽季，兩隊在第1階段兩戰皆平。上賽季第2階段，拉科魯尼亞主場2比0獲勝，在都靈逼平尤文。而在上賽季，曼聯還曾與拉科魯尼亞交鋒4次。

　　B組的瓦倫西亞、阿森納、羅馬從未染指過冠軍杯，阿賈克斯則有4次奪冠的輝煌經歷，由於各隊實力比較平均，該組競爭反而會更加激烈。瓦倫西亞與阿森納曾經在1980年優勝者杯決賽中相遇，雙方通過加時互交白卷，瓦倫西亞在點球戰中5比4勝出。2000-01賽季冠軍杯1/4決賽，瓦倫西亞與阿森納總比分戰為2比2，並憑借客場進球打進決賽。

　　具體抽簽結果如下：

　　A組：巴塞羅那、國際米蘭、勒沃庫森、紐卡斯爾

　　B組：瓦倫西亞、阿森納、羅馬、阿賈克斯

　　C組：皇家馬德裡、AC米蘭、多特蒙德、莫斯科火車頭

　　D組：曼聯、尤文圖斯、拉科魯尼亞、巴塞爾

　　第1階段16支出線隊分為4個檔次。8支小組頭名球隊被列為種子隊，並依照歐足聯俱樂部積分的高低劃到前兩檔。按照同樣方法，8支小組次席球隊分別劃到第3檔與第4檔。在抽簽儀式中，每檔抽出1支球隊組成1個小組，共4個小組。抽簽規則是：相同聯賽球隊不同組，第1階段同組球隊相避。

　　在本屆冠軍杯16強中，西甲與意甲各佔4席，而且各有3支球隊以小組頭名出線。英超佔3席且有2個小組頭名，德甲僅佔2席且均為小組第二。其他3席由荷蘭、瑞士、俄羅斯瓜分。由於3支西甲球隊在第1檔，3支意甲球隊在第2檔，因此，拉科魯尼亞肯定與曼聯同組，羅馬肯定與阿森納同組。

　　四個檔次具體劃分及俱樂部積分為：

　　第1檔

　　1、皇馬147.233

　　2、曼聯125.729

　　3、巴塞羅那116.233

　　4、瓦倫西亞106.233

　　第2檔

　　5、尤文圖斯91.334

　　6、阿森納90.729

　　7、國際米蘭88.334

　　8、AC米蘭69.334

　　第3檔

　　9、拉科魯尼亞82.233

　　10、勒沃庫森81.495

　　11、羅馬77.334

　　12、多特蒙德73.495

　　第4檔

　　13、莫斯科火車頭57.645

　　14、阿賈克斯48.082

　　15、紐卡斯爾43.729

　　16、巴塞爾14.312